采用復(fù)合分散體基料可減少褪色,并降低沾污性
構(gòu)建更明亮的建筑外觀
Lenine de Sousa Gomes,Wacker Chemie AG公司
已開(kāi)發(fā)出了一種新型雜化基料,在基料中二氧化硅顆粒相比以前技術(shù),分布為均勻。這種基料夠降低沾污性,同時(shí)提高曝露時(shí)的保色性。同時(shí)還可減少可溶性組分的滲出,這種組分的滲出會(huì)導(dǎo)致起霜和“蝸牛痕”現(xiàn)象。
基料的選擇在確定所生產(chǎn)的涂料和涂料配方的性質(zhì)和功能性(從耐沾污性到耐久性以及最終產(chǎn)品的整體外觀)方面起著關(guān)鍵作用。由Wacker公司的化學(xué)小組研發(fā)的一種新型分散體,通過(guò)將有機(jī)材料和礦物材料的性能相結(jié)合,得到了最理想的結(jié)果。
這種基料對(duì)顏料的穩(wěn)定性極高,能夠使色彩鮮艷的外墻涂料更持久地保持其顏色,并且不容易褪色。采用新型基料配制的涂料還能減少外墻表面的沾污量,并且能夠減少甚至消除墻面上的“蝸牛痕”現(xiàn)象(由于組分的滲出而造成)。
結(jié)果一覽
→開(kāi)發(fā)了一類雜化基料,將有無(wú)機(jī)材料(通常是二氧化硅)和有機(jī)乳液基料結(jié)合在一起,從而提高了硬度,同時(shí)仍很容易聚結(jié)成膜。但是,二氧化硅顆粒的絮凝可能會(huì)造成一系列問(wèn)題,親水性會(huì)增加,還會(huì)產(chǎn)生到開(kāi)裂。
→已經(jīng)研發(fā)了一種新型雜化基料,其中,利用硅烷使丙烯酸聚合物帶有官能團(tuán),與細(xì)的硅溶膠顆粒相結(jié)合,因此確保其均勻分布,極不易發(fā)生絮凝。
→曝露試驗(yàn)表明,與標(biāo)準(zhǔn)乳液基料相比,新型基料的耐沾污性更好,并且可以提高保色性。
→當(dāng)涂料中的可溶性成分在潮濕的條件下滲出時(shí),會(huì)出現(xiàn)了另一種被稱為“蝸牛痕”現(xiàn)象的外觀問(wèn)題。通過(guò)幾次試驗(yàn)證實(shí):新型基料會(huì)減少滲出現(xiàn)象和涂料表面上起霜鹽的形成。
色彩持續(xù)能為墻面增光添彩
外墻涂料旨在保護(hù)建筑物免受戶外的影響,如:寒冷、高溫、雨水、冰以及UV輻射。同時(shí),它還是一種設(shè)計(jì)要素,通過(guò)增加顏色、形狀或表面的細(xì)節(jié),為建筑物的墻壁增添視覺(jué)魅力。隨著20世紀(jì)80年代后現(xiàn)代建筑的興起,越來(lái)越多的建筑師變得有勇氣去探索明亮的色彩。
顏色和表面紋理將外墻涂料變成了一種設(shè)計(jì)要素,決定了單個(gè)建筑和整個(gè)地區(qū)的外觀。例如,一提到瑞典時(shí),大多數(shù)人都會(huì)聯(lián)想到紅色的木結(jié)構(gòu)建筑,而中歐的巴洛克建筑則以明亮柔和的色彩聞名,巴黎的舊城區(qū)則采用香檳色的含沙灰漿進(jìn)行裝飾。
彩色外墻的主要問(wèn)題是隨著時(shí)間的推移,明亮的彩色涂料往往會(huì)褪色。由于天氣影響,墻面涂料經(jīng)常會(huì)失光。涂料配方設(shè)計(jì)的一個(gè)關(guān)鍵要素是基料的選擇,使涂料形成耐久的防護(hù)膜,并能使涂料快速固化,同時(shí)保持彈性和柔韌性。此外,顏填料需要通過(guò)適當(dāng)?shù)幕线M(jìn)行粘結(jié),使外墻面長(zhǎng)期保持其外觀。因此開(kāi)發(fā)了一種新型基料體系“Primis AF1000”,旨在使涂料能長(zhǎng)久保持色彩。該分散體能有效地穩(wěn)定涂料中的顏料,使得外墻在多年后仍能保持外觀,沾污程度低,同時(shí)能避免“蝸牛痕”現(xiàn)象。
雜化基料能使二氧化硅分布更均勻
雜化基料結(jié)合了有機(jī)成分和礦物質(zhì)成分,通過(guò)硅烷化學(xué)使基料呈現(xiàn)出一種全新的性能。這是一種具有兩相結(jié)構(gòu)的水性聚合物分散體,其中一相是丙烯酸酯共聚物,另一相是硅溶膠顆粒(見(jiàn)圖1)。無(wú)機(jī)二氧化硅通常硬度高,具有良好的熱穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性。因此,使涂料具有較低的粘連性,耐沾污性和保色性良好。有機(jī)聚合物相是丙烯酸酯,具有基料的常規(guī)功能,表現(xiàn)出對(duì)基材優(yōu)異的附著力和很高的內(nèi)聚力,同時(shí)具有柔韌性、良好的機(jī)械性能和疏水性。
圖1 聚合物顆粒“Primis
AF1000”的示意模型圖,以二氧化硅為核,有機(jī)層為殼,有機(jī)層中帶有硅烷基團(tuán)(黃色點(diǎn))和表面活性劑(紅色點(diǎn)),使基料具有獨(dú)特的性能。
建筑行業(yè)將有機(jī)組分和無(wú)機(jī)組分混合使用已有一段時(shí)間了。這可以通過(guò)不同的方式實(shí)現(xiàn)。有時(shí),礦物顆粒可簡(jiǎn)單地混合到有機(jī)分散體中,或通過(guò)乳液聚合實(shí)現(xiàn)微膠囊化(見(jiàn)圖2)。但僅憑這兩種技術(shù)幾乎不能使二氧化硅充分均化到聚合物相中。均化程度差會(huì)導(dǎo)致分散體出現(xiàn)儲(chǔ)存穩(wěn)定性問(wèn)題,而且由于二氧化硅的絮凝作用,會(huì)使涂料出現(xiàn)開(kāi)裂,并且導(dǎo)致涂料的吸水性高。分散體中絮凝的二氧化硅會(huì)形成較大的二氧化硅團(tuán)塊,一旦分散體干燥后,就會(huì)分布在聚合物膜中。在這種情況下,由于二氧化硅團(tuán)塊與其周?chē)木酆衔镱w粒之間內(nèi)應(yīng)力的差異,整個(gè)聚合物膜很容易出現(xiàn)開(kāi)裂。
圖2 將有機(jī)和無(wú)機(jī)成分組合的示意圖。上-硅溶膠與聚合物分散體的混合;中-采用乳液聚合實(shí)現(xiàn)膠囊化;下-采用活性有機(jī)聚合物處理硅溶膠表面的新型復(fù)合技術(shù)
另一個(gè)問(wèn)題是如果二氧化硅在聚合物相中分散不好,那么將不會(huì)受到保護(hù),并且它的親水性也會(huì)使水能夠很容易地透過(guò)聚合物膜,從而增加水的吸收。這些現(xiàn)象也可推演到涂料。新型基料的研發(fā)工藝能使二氧化硅極其均勻地分散在聚合物相中(見(jiàn)圖2)。在這種經(jīng)礦化后的基料中,利用硅烷使丙烯酸聚合物帶有官能團(tuán),這些官能團(tuán)反過(guò)來(lái)又可與二氧化硅發(fā)生反應(yīng)。通過(guò)這種方式,礦物組分和有機(jī)組分就能以一種受控的方式發(fā)生化學(xué)鍵合,防止二氧化硅顆粒發(fā)生絮凝。與采用傳統(tǒng)復(fù)合基料制備同種涂料相比,透射電子顯微鏡(TEM)圖片清晰地顯示出了二氧化硅是如何更均勻地分散在整個(gè)涂料中的(見(jiàn)圖3)。
圖3 用標(biāo)準(zhǔn)復(fù)合基料(左)和新型基料(右)配制的涂料對(duì)比。標(biāo)準(zhǔn)涂料中的二氧化硅顆粒更容易發(fā)生絮凝現(xiàn)象
曝露試驗(yàn)顯示沾污性大大降低
礦化后的分散體導(dǎo)熱性高,使得涂料和外墻表面快速干燥?;铣司哂欣硐氲钠帘涡阅芡猓€會(huì)減少涂料對(duì)沾污物的吸附量。熱塑性是傳統(tǒng)丙烯酸酯分散體的特征之一,但在熱的環(huán)境中,會(huì)導(dǎo)致外墻表面快速吸附污染物。但新型基料技術(shù)在表面硬度較高的同時(shí),還具有良好的彈性,由于污染物顆粒很難吸附在表面,從而阻止污染的形成。在不同的地區(qū),使用該基料進(jìn)行多次戶外耐候性試驗(yàn),例如在阿拉伯聯(lián)合酋長(zhǎng)國(guó)迪拜的公司技術(shù)中心。
圖4證明了與采用傳統(tǒng)聚合物基料(苯乙烯丙烯酸/醋酸乙烯酯/VeoVa基料)的同種涂料相比,采用新型基料的白色和彩色外墻涂料是如何展現(xiàn)其性能的。該涂料包含32%的基料(固體分50%)和18%的二氧化鈦(顏料體積濃度(PVC)約為47%)。
圖4 在阿拉伯聯(lián)合酋長(zhǎng)國(guó)(60°SE/迪拜)的戶外耐候性試驗(yàn)站進(jìn)行的采用新型基料的涂料和采用苯丙和醋酸乙烯酯/VeoVa基料的標(biāo)準(zhǔn)分散體涂料的耐沾污試驗(yàn)
在迪拜以陽(yáng)光入射角60°,面向東南方向進(jìn)行為期一年的曝曬試驗(yàn)后發(fā)現(xiàn),新型復(fù)合基料的沾污性明顯更低。為進(jìn)行該試驗(yàn),灰漿下面用了一道表面粗糙的底漆,以使得該試驗(yàn)更具有挑戰(zhàn)性。試驗(yàn)后在試板上觀察到的沙子是來(lái)自眾所周知的迪拜沙塵暴。
可提高顏料的穩(wěn)定性
將顏料混合到外墻涂料中,以便為住房或其他建筑物的外墻增添豐富、鮮艷的顏色。盡管眾所周知有機(jī)顏料的顏色色調(diào)種類豐富,但它們并不總是特別穩(wěn)定,特別是曝露在UV輻射下的時(shí)候。
因此,由于陽(yáng)光和天氣的影響,它們會(huì)隨著時(shí)間的推移而褪色,而且變得暗淡。相比之下,無(wú)機(jī)顏料能更好地耐戶外條件,但沒(méi)有有機(jī)顏料那么多種類的色調(diào)和色彩。
雜化分散體極大地提高了有機(jī)顏料在涂料配方中的穩(wěn)定性。這是因?yàn)榈V化作用能夠更有效地保護(hù)有機(jī)顏料免受UV輻射的影響,從而使顏料失去其亮度和色強(qiáng)度的速度相當(dāng)慢,使得外墻涂料可以較長(zhǎng)時(shí)間保持其原有顏色。
圖5 在德國(guó)(60°SW/布格豪森Burghausen)戶外耐候試驗(yàn)站試驗(yàn)的采用新型基料和標(biāo)準(zhǔn)苯丙(SA)分散體的含有氧化鐵灰漿的保色性
通過(guò)在不同地區(qū)進(jìn)行室外曝曬試驗(yàn),證實(shí)了保色性和涂料的耐久性得到了提高。圖5顯示的是在德國(guó)布格豪森Burghausen的戶外曝曬站進(jìn)行試驗(yàn)的實(shí)例,其中灰漿種含有1.5~2.0mm的填料。在該圖中顯示的灰漿中含有13%的基料(固體分50%)、2%的二氧化鈦和2%的“Bayferrox brown645T”顏料。ΔE值是指隨著時(shí)間的變化灰漿的顏色與原始灰漿顏色的色差,并且與采用傳統(tǒng)的苯丙乳液的同類灰漿相比,具有極高的保色性。在試板上還可觀察到顏色加深。采用新型基料制備的灰漿的展色性優(yōu)異,與對(duì)比基料制備的灰漿相比較,呈現(xiàn)更鮮艷的棕色。
由于滲出作用造成的“蝸牛痕”現(xiàn)象減少了
有時(shí)我們所說(shuō)的“蝸牛痕”指的是在涂裝外墻時(shí)出現(xiàn)的一種現(xiàn)象-在干涂膜上可見(jiàn)到的垂直流痕。特別是在雨后或一場(chǎng)露降后能觀察到,會(huì)影響到外墻涂料的視覺(jué)外觀。當(dāng)干涂層中的水溶性鹽遷移到外墻表面時(shí)(通過(guò)細(xì)雨、露水或灌溉灑水器),就會(huì)產(chǎn)生蝸牛痕,然后在表面上干燥。這種鹽成分的遷移(滲出)會(huì)形成條紋,這些條紋的間距通常是無(wú)規(guī)的,并且遵循重力方向。蝸牛痕不僅會(huì)出現(xiàn)在外墻涂料上,在室內(nèi)潮濕的房間中,如廚房和浴室,由于濕度較高,也可以觀察到蝸牛痕。
圖6 基料技術(shù)的接觸角試驗(yàn)(自行開(kāi)發(fā)的方法)
圖6給出了在實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行的接觸角試驗(yàn)結(jié)果,確認(rèn)涂料表面在與水接觸后會(huì)發(fā)生了變化。選用了兩種常用的外墻涂料用基料與新型基料進(jìn)行比較:一種是苯乙烯丙烯酸基料,一種是醋酸乙烯酯-乙烯-丙烯酸酯基料。
為進(jìn)行該試驗(yàn),將含有42%基料(固體分50%)和4%“Colanyl Blue A2R131”(酞菁藍(lán)分散體)的涂料涂覆到“Leneta”測(cè)試卡上,并在50%的相對(duì)濕度和23°C溫度下固化24h。將一滴水滴在已固化的涂料上,測(cè)定涂料表面和水滴之間的接觸角。在用水對(duì)已固化的涂料處理1min后,進(jìn)行同樣的操作步驟,讓試板干燥24h。通常,在進(jìn)行水處理后,可觀察到接觸角會(huì)變小,這也證實(shí)了涂料表面在經(jīng)過(guò)水處理之后親水性會(huì)提高。這很可能是涂料中的水溶性鹽遷移到表面的結(jié)果。在該實(shí)驗(yàn)中,使用雜化基料的涂料進(jìn)行試驗(yàn),觀察到接觸角變小的程度最低,這說(shuō)明與其它試驗(yàn)基料相比,使用雜化基料后的滲出現(xiàn)象較小。
圖7 采用新型基料(左)、苯丙(針狀沉淀物-中)和醋酸乙烯酯-乙烯-丙烯酸酯基料(海綿狀沉淀物-右)涂料的掃描電子顯微鏡(SEM)圖片
還采用了掃面電子顯微鏡(SEM)對(duì)這些涂料表面的變化進(jìn)行了分析。圖7顯示的是在接觸角測(cè)量期間,用前面介紹的用水對(duì)涂料表面進(jìn)行處理之后拍的照片。采用新型基料的涂料表面則沒(méi)有呈示出任何變化,而采用其它市售基料的兩種涂料在其表面上都出現(xiàn)沉淀物。
采用苯丙基料的涂料表面出現(xiàn)針狀沉淀物,而醋酸乙烯酯-乙烯-丙烯酸酯基料的涂料表面則出現(xiàn)了海綿狀沉淀物。這些沉淀物改變了外墻涂料的表面外觀,出現(xiàn)明顯的痕跡,即眾所周知的蝸牛痕。
NMR分析證實(shí)了滲出現(xiàn)象減少
為更好地對(duì)基料進(jìn)行比較,采用核磁共振(NMR)技術(shù)對(duì)基料中的水提取液進(jìn)行分析。為進(jìn)行該試驗(yàn),先制備分散體的聚合物膜,然后在溫度為23℃,相對(duì)濕度為50%的條件下固化14d。在溫度為23℃的條件下,將這些聚合物膜浸于水中,保持24h。在溫度為50℃下將水蒸發(fā)之后,得到來(lái)自不同聚合物膜中的水溶性鹽。然后將殘留的提取物溶解在極性溶劑(氧化氘)和非極性溶劑(三氯甲烷)中,并使用NMR進(jìn)行分析。
圖8 通過(guò)用不同基料和極性溶劑制備的涂料的水提取液的核磁共振分析對(duì)滲出進(jìn)行評(píng)估
圖8顯示的是將溶解在極性溶劑中的從不同聚合物所獲得的提取物的NMR圖和極性溶劑的NMR圖。圖中的峰值與從聚合物膜中洗出(滲出)的物質(zhì)相對(duì)應(yīng),或與使用的溶劑相關(guān)。
由于在新型基料NMR圖上看到的峰均來(lái)自溶劑,因此說(shuō)明新型基料在測(cè)試后的滲出作用方面,顯示出良好的結(jié)果,而研究中的其他聚合物的NMR圖中除溶劑峰外,還清晰的顯示出更多的峰還考慮了非極性溶劑的NMR圖,但是本文將不作討論,結(jié)果與已討論過(guò)的極性溶劑的結(jié)果相似。
因此,新型雜化基料結(jié)合了無(wú)機(jī)和礦物成分的獨(dú)特性能。與其他復(fù)合技術(shù)相比,通過(guò)丙烯酸聚合物、硅烷化學(xué)和硅溶膠的組合,在干涂料膜中可以實(shí)現(xiàn)二氧化硅更均勻的分布。因此,用它配制的涂料具有較高的耐沾污性,減少開(kāi)裂和降低水吸收性,并且減少蝸牛痕現(xiàn)象的發(fā)生。
該分散體與顏料具有良好的相容性和顏色一致性,即使是采用不十分穩(wěn)定的有機(jī)顏料,也可以獲得豐富的彩色外墻表面,并能特別持久的保持鮮艷的色彩。
“使用正確的原材料就可以實(shí)現(xiàn)極好的結(jié)果?!?/strong>
Lenine de Sousa Gomes,
公司涂料分散體部門(mén)技術(shù)服務(wù)經(jīng)理,
Wacker Chemie AG公司,
lenine.desousagomes@wacker.com
向Lenine de Sousa Gomes提出3個(gè)問(wèn)題
在使用新型基料配制涂料時(shí)需要考慮什么?
事實(shí)上,使用新型基料配制涂料時(shí)沒(méi)有什么特別的約束條件?;蛟S應(yīng)該牢記一點(diǎn),在計(jì)算PVC時(shí)要考慮部分基料是無(wú)機(jī)的,但是如果在配制涂料中遇到任何問(wèn)題,請(qǐng)聯(lián)系我們,我們可以提供參考配方。
哪些有機(jī)顏料最容易褪色?
很難給出具體的答案,因?yàn)榻Y(jié)果很大程度上取決于配方。但是,比較有問(wèn)題的顏料有Red254或者Violet23。但是,我認(rèn)為你可以在配方中使用正確的原材料(包括我們的基料)來(lái)實(shí)現(xiàn)較好的結(jié)果。
選擇什么樣的地區(qū)和持續(xù)時(shí)間來(lái)進(jìn)行曝曬老化試驗(yàn)?
我們可以在我們遍布全球不同的技術(shù)中心中進(jìn)行試驗(yàn),但在這個(gè)試驗(yàn)中,我們最后決定選在布格豪森(德國(guó))和迪拜進(jìn)行。布格豪森是我們?cè)跉W洲的標(biāo)準(zhǔn)室戶外曝曬站,選擇迪拜是可以沾污性進(jìn)行更好的評(píng)估。文中所示迪拜的照片是在進(jìn)行為期一年曝曬后拍攝的。